Die Sopranistin erhielt ihre Ausbildung in Wien und sang zunächst im Chor der damaligen Hofoper. 1859 debütierte sie in Olmütz, von wo sie über Prag, Berlin (1861) und Gastspielen in London und in Russland nach Wien zurückkehrte. Von 1874 bis 1889 war Pauline Lucca Mitglied der Hofoper.
Nun übersiedelte die Sängerin nach Gmunden in ihre Villa "Fernblick", in der es eine Hausbühne gab, wo sie Gesangunterricht gab. Sie besaß auch in Ischl die Villa "Hohenbruck". Auf Bitte Kaiser Franz Joseph I. spielte sie im dortigen Theater die Nandl im "Versprechen hinterm Herd".